Репетитор английского языка - курсы английского языка
New: Глобальный каталог ресурсов для изучения английского языка
GENNIE - ГАЛЕРЕЯ СТИЛЬНЫХ ПОДАРКОВ
• Предыдущая • Оглавление • Вверх • Следующая •
 

Иридий

(Ir) - один  из  "платиновых  металлов",  открыт  в  1803  г.,
получил свое имя за разнообразие окрасок соляных растворов.  Встречается
в природе вместе с прочими платиновыми металлами  в  виде  осмистого  И.
(невьянскит), зерна которого, вследствие  более  белого  цвета,  большей
твердости и листоватого строения, легко могут  быть  отличены  от  зерен
самородной платины, которая также содержит как бы  вкрапленным  осмистый
И. Состав этого сплава бывает различный, от Ir3Os  до  IrOs;  иногда  он
приобретает название иридистого осмия (сисерскит), при составе IrOs3, до
IrOs4. В некоторых платиновых рудах находится также сплав И. (до 80%)  с
платиной. После обработки  платиновых  руд  слабой  царской  водкой  для
извлечения золота и  затем  крепкой  -  остается,  кроме  песка,  именно
осмистый И.,  который  и  служит  материалом  для  получения  свободного
металла. Следующий способ был применен Дебрэ и Девиллем  (1872  г.)  для
получения чистого И., чтобы затем, сплавив его с платиной  (1  ч.  на  9
частей), иметь наиболее удобный материал  для  приготовления  нормальных
мер  метрической  системы   (Иридистая   платина   -   твердый,   хорошо
полирующийся и очень  постоянный  материал  по  отношению  к  химическим
реактивам; в чашках из этого сплава растворяют золото в царской  водке).
Осмистый  И.  в  сплошном  виде  крайне  трудно  поддается  воздействиям
химических агентов. Измельчение легко  удается  только  после  некоторых
операций. В данном случае было применено сплавление с цинком сначала при
красном калении (1/4 часа), а затем при белом (2 часа), чтобы весь  цинк
улетучился. При этой  операции  осмистый  И.  теряет  свою  структуру  и
становится  способным  к  очень  тонкому  измельчению  в   ступке;   при
просеивания  на  сите  остается  только  небольшое  количество  зерен  и
пластинок,  избежавших  действия  цинка.  Такой  порошок   сплавляют   с
азотнокислым барием; сплав промывают водой, в остатке получают окись  И.
и  осмиевокислый  барий;  при  кипячении  с  азотной  кислотой  осмиевый
ангидрид (OsO4) отгоняется, и остается раствор, из которого едкий  барит
осаждает окись И. Растворив в царской водке  эту  последнюю,  прибавляют
нашатыря, при чем образуется осадок (NH4)2lrCI6, малорастворимый в воде.
Эта  соль  при   прокаливании   дает   губчатую   массу   металла.   Для
окончательного очищения (от Pt, Ru, Rh) его сплавляют  со  свинцом;  при
охлаждении из свинца кристаллизуется чистый  И.,  который  остается  еще
избавить от свинца азотной кислотой и от следов платины царской  водкой.
Таким образом было приготовлено 37 кг И. и 8,2 кг осмия,  как  побочного
продукта. Губчатый И. очень похож  по  виду  и  свойствам  на  "губчатую
платину". Сернокислая соль, отвечающая окиси lrО2 в  водном  растворе  в
смеси со спиртом  на  солнечном  свету  осаждает  весьма  тонкий  черный
порошок (Iridium mohr), который действует энергичнее  платиновой  черни,
как возбудитель реакций окисления. Сплавленный в пламени гремучего газа,
И. обладает цветом  полированной  стали;  при  обыкновенной  температуре
хрупок, закаленный делается несколько ковким; уд. в. = 22,421  (Дебрэ  и
Дэвилль) при 17,5ш; плавится при 1950ш  (Виолль).  В  сплошном  виде  не
вступает ни в какие  реакции,  даже  с  царской  водкой.  Для  получения
растворимых соединений существуют два пути: 1) сплавляют  порошок  И.  с
едким кали и селитрой  и  обрабатывают  сплав  водой;  получается  синий
раствор основного иридиевокислого калия и черный  осадок,  состоящий  из
окиси  IrO2  и  двуиридиевокалиевой  соли,  K2O.  2IrO2,  (Клаус).   При
кипячении осадка с соляной кислотой выделяется много хлора и  получается
раствор сначала синий, потом зеленый и,  наконец,  бурый;  2)  смешивают
тонко измельченный И. с  поваренною  солью  или  с  хлористым  калием  и
нагревают  в   токе   хлора.   Получается   двойная   соль,   отвечающая
хлороплатинату калия, Ka2IrCI6, (или Na2IrCl6); она растворима в воде  и
кристаллизуется в виде темно-красных октаэдров  (в  порошке  -  красного
цвета). При растворении в царской водке губки или  черни  И.  получается
бурый раствор lrCl4. Если водный раствор Ka2IrCI6  обработать  сернистым
газом, а затем нейтрализовать поташом, то  осаждается  6KCl.Ir2Cl6+6H2O,
новая   двойная   соль,   отвечающая   низшему   хлориду    Ir2Cl6,    и
кристаллизующаяся в виде оливково-зеленых, блестящих ромбических  призм.
Долго и сильно нагревая 6KClIr2Cl6 с крепкой серной кислотой и  выливая,
по охлаждении,  полученный  раствор  в  воду,  получают  (Клаус)  осадок
светло-оливкового цвета, нерастворимый в воде и кислотах и только  слабо
поддающийся действию щелочей; металлический И. (порошок) при  нагревании
в хлоре дает то  же  соединение,  реакция,  однако,  не  идет  до  конца
(Клаус). Синий раствор IrO2 в соляной кислоте переводится  сероводородом
в раствор; растворимая  соль  при  выпаривании  кристаллизуется  в  виде
Ir2Cl6+8H2O. Едкое кали осаждает из бурого раствора (выше),  содержащего
избыток свободной HCl, сначала красный осадок Ka2IrCI6, а затем,  -  при
дальнейшем  прибавлении  KOH,  осадок  растворяется,  раствор   делается
оливково-зеленым и содержит тогда Ir2Cl6;  щелочь  отнимает  1/4  хлора,
образуя хлорноватистокислую соль, как при действии щелочей на  свободный
хлор.  2IrСl4+2KOH  =  Ir2Cl6+KCl+KOCI+Н2О.  При   нагревании   жидкость
делается светлее (почти бесцветной), а потом становится  розово-красной,
затем фиолетовой, наконец, при поглощении  кислорода  воздуха,  начинает
осаждаться синий осадок гидрата Ir(ОН)4; осторожно нейтрализуя кислотой,
достигают  более  быстрого,  выделения  того  же  гидрата,  потому   что
освобождающаяся при этом хлорноватистая кислота является окислителем.
   Ir2Cl6 + 6КОН = Ir2(ОН)6 + 6КСl lr2(OH)6 + О + Н2О = 2Ir(ОН)4.
   Прибавив спирту и нагрев, превращают синий осадок  в  черный,  гидрат
низшей окиси Ir2(ОН)6.
   2Ir(ОН)4 + С2Н6О = Ir2(ОН6) + С2H4O + 2Н2O.
   Аммиак действует подобным образом (но сложнее), причем хлорноватистой
кислоты, конечно, не образуется, а выделяется азот.  Таким  образом,  И.
дает: Ir2Cl6 и lrCl4, Ir2(ОН)6 и  Ir(ОН)4,  соответственные  окиси  -  и
IrO2. Окись Ir2О3 получается при  нагревании  порошка  И.  в  кислороде,
около 800ш она начинает разлагаться, а при 1000ш выделяет весь кислород.
Лучше  всего  получать  окись  из  хлороплатината  калия  с  содой   при
темно-красном  калении  в  токе  углекислого  газа,  причем   выделяется
кислород. Эта окись  употребляется  как  черная  краска  в  живописи  по
фарфору. Она легко восстанавливается  водородом,  даже  без  нагревания,
причем реакция идет с  самораскаливанием.  С  горючими  веществами  дает
вспышку; в кислотах не растворима, даже с кислым сернокислым  калием  не
сплавляется. Вышеупомянутый черный гидрат lr2(OH)6 получается также  при
действии едкого кали на раствор Ir2Cl6, или  6KCl.Ir2Cl6  в  присутствии
некоторого количества спирта; но известен еще желтовато-зеленый  гидрат,
содержащий больше 3-х частиц воды (вероятно 5), который в чистом виде не
получен, так как весьма легко окисляется кислородом воздуха; этот гидрат
растворим в  избытке  KOH.  Окись  IrO2,  черная  пыль,  получается  при
нагревании в  атмосфере  углекислоты  упомянутого  уже  соответственного
гидрата Ir(ОН)4. IrO2 в кислотах не растворяется; также  и  Ir(ОН)4,  не
растворяется в разведенной  серной  и  азотной  кислоте,  но  в  соляной
растворяется. Раствор, сначала индигово-синий, делается затем зеленым  и
бурым; синий раствор с  KOH  дает  синий  гидрат  Ir(ОН)4,  бурый  же  -
превращается при действии КОН в раствор Ir2Cl6; зеленый дает при этом  и
гидрат, и низший хлорид. Закись IrO неизвестна, но  известны  отвечающие
ей двойные  соли  (Зейберт)  сернистой  кислоты  lrSO3.3Na2SO3+10H2O,  -
желтоватые  чешуйки,  lrH2(SO3)2.3Na2SO3+4H2O  -  молочно-белые  широкие
иглы, lrH2(SO3)2. 3Na2SO3+10H2O
   - белые тонкие иглы. Если действовать на гидрат Ir(ОН)4, взвешенный в
воде, сернистым газом, то в осадке получается (Бирнбаум)  lrO(SO3)+4H2O,
а   из   раствора   может   быть   выделена   испарением   светло-желтая
кристаллическая соль lr2(SO3)+6H2O; и для  полуторной  окиси  существуют
двойные соли натриевые и кальцевые сернистой кислоты,  а  также  серной,
азотистой. Соль, аналогичная соли Гмелина K6Ir2C12N12, считалась  раньше
аналогом желтой соли. IrS2 получается вместе с  растворимой  сульфосолью
при сплавлении измельченного И. с серной печенью (сода  и  сера).  Ir2S3
осаждается сероводородом из растворимых солей типа lr2X6.lrS  получается
при прокаливании без доступа воздуха высших сернистых соединений. Для И.
существуют   (Скобликов)   аммиачные   соединения,   аналогичные   солям
платиновых  в  палладиевых  сложных  оснований,  а  именно:  амминхлорид
Ir(NH3)2Cl2  и  сульфат  Ir(NH3)2,  диамминхлорид  Ir(NH3)4Cl2,  cульфaт
Ir(NH3)4SO4 и нитрат Ir(NH3)4(NO3)2, хлороамминхлорид, сульфат и нитрат:
   Cl2Ir(NH3)4Cl2,  Cl2Ir(NH3)4(NO3)2   и   Cl2Ir(NH3)4SO4.   Клаус   из
6NH4CI.Ir2CI6, действуя на водный раствор избытком аммиака в  отсутствии
воздуха, затем оставляя смесь в хорошо закрытом сосуде и в теплом месте,
пока оливково-зеленый  раствор  сделается  розово-красным,  и,  наконец,
удаляя выпариванием лишний аммиак и прибавляя соляную  кислоту,  получил
пентамминхлорид lr2(NH3)10Cl6,  в  виде  кристаллической  пыли  светлого
мясокрасного цвета; при обработке водного его  раствора  окисью  серебра
получен  раствор  гидрата  Ir2(NН3)10(ОН)6  красно-розового   цвета,   с
сильнощелочной реакцией; получены также соли этого основания для  кислот
серной,  азотной  и  угольной;  последняя  образует  кристаллы   состава
lr2(NH3)10(CO3)3+ЗH2O. Атомный вес И. по  Лотару  Мейеру  и  Зейберту  =
192,5(Н=1). Теплоемкость при 0 - 100ш = 0,0323 (Виолль).
   С.С.Колотов. D

Курсы английского языка
Африканские косички, мастер-стилист

 

Hosted by uCoz